Реакции замещения атомов водорода в углеводородах на галоген. В результате галогенирования алканов, циклоалканов, бензола и его гомологов, алкенов (в определенных условиях) происходит замещение атомов водорода на галоген
+
1,3-дибромпропан
циклопропан
Бензол и его гомологи хлорируются легче, чем алканы. На холоду в присутствии катализаторов (AℓCℓ3, FeCℓ3) галоген замещает атомы водорода в бензольном ядре, а при нагревании или на свету в отсутствие катализатора замещаются атомы водорода в боковой цепи
CH CH
AℓCℓ,FeCℓ Cℓ
и
CH - HCℓ
о-хлор-толуол
+ Сℓ2 Сℓ
CHCℓ п-хлор-толуол
толуол t, свет
-НСℓ
хлористый бензил
Если катализатор обладает достаточной активностью (AℓCℓ3), все шесть атомов водорода в молекуле бензола могут быть замещены на хлор
Cℓ
Cℓ Cℓ
+ 6Cℓ + 6 HCℓ
Cℓ Cℓ
бензол Cℓ
гексахлорбензол
Под действием УФ-излучения в отсутствие катализатора к молекуле бензола могут присоединяться три молекулы хлора или брома
|
|
Cℓ
Cℓ Cℓ
+ 3Cℓ
Cℓ Cℓ
Cℓ
гексахлорциклогексан (гексахлоран)
Это основной промышленный способ получения гексахлорана.
Реакции присоединения галогенов к ненасыщенным углеводородам. При высоких температурах (400-600 ºС) удается заместить атомы водорода в алкенах, не затрагивая двойной связи
436 оС
СН2 = СН2 + Сℓ2 СН2 = СНСℓ + НСℓ
избыток этилена
этилен хлористый винил
500-550ºС
пропилен хлористый аллил
этилен 1,2-дихлорэтан
Реакции присоединения галогеноводородов к ненасыщенным углеводородам
этилен хлористый
этил
ацетилен хлористый 1,1-дихлорэтан
винил